國家電網主要建設和運營中國電網，供應全國電力。公司實行總經理負責制，總經理是公司的法定代表人。2016年，公司位列《財富》世界500強第2，近年開始在菲律賓、巴西、葡萄牙、澳大利亞等國家和地區開展業務。2017年，國家電網公司由全民所有制企業整體改制為國有獨資公司，名稱由“國家電網公司”變更為“國家電網有限公司”。
2016年7月4日國家電網以每股25雷亞爾的代價，***斥資58.5億雷亞爾（約140億港元）收購巴西聖保羅工業集團 （Camargo Correa SA）持有的CPFL Energia SA23%股權。截至目前為止，國家電網已經成為巴西第三大輸電營運商，其在巴西營運的輸電線路總長度達7623公裏，另有8000公裏線路在建設中。
2017年1月24日，國家電網公司與巴西卡瑪古集團、普瑞維基金、博內爾基金在巴西裏約熱內盧完成股權交割，成功以141.9億雷亞爾（約合44.8億美元）的價格收購了巴西電力巨頭CPFL公司的54.64%股權。