在大使館裏工作的人員大致上可以分為三類：即外交官員，行政事務及技術職員和當地雇員。
外交官員中階層最高的當然是館長，在大使館中自然是大使。這是大多數外交界之外的人們都十分清楚的。人們讀報，看新聞，都知道壹個國家和另壹個國家建立外交關系時就會互相派遣大使。
但是這種情形其實還只是在近幾十年的外交實踐中才出現的。在現代國際社會中，各國建立外交關系後，都互派大使。但是在自十五六世紀至本世紀初葉的相當長時期內情形卻並非如此。在很長壹段時期裏，壹些國家通常只向少數相互友好的君主國家派遣大使。
大使只是外交官系列中的壹級——盡管是最高的壹級。在外交官系列中，大使以下還有許多級別的官員。他們依位次高低分別為公使、公使銜參贊、參贊、壹等秘書、二等秘書、三等秘書、隨員。另外，還有武官等官員。
公使只派駐在大型使館或少數中型使館，作為使館的第二把手，為副館長，大使離開駐在國時，他自然是臨時代辦，擔任代理館長。有的國家也會在其壹個駐外使館中派遣有不止壹位公使，分別負責不同方面的事務。公使的級別僅次於大使，在有不止壹位公使時，以負責政治事務的公使位次在前。
公使銜參贊級別高於其他參贊，壹個使館（壹般是大型使館）內有時會派有壹名以上的公使銜參贊，分別負責不同領域的業務。當大使離開駐在國而館內又未設公使的，壹般做法只有負責政治事務的公使銜參贊才能出任臨時代辦。如果在上述情況下館內雖有壹名或多名公使銜參贊，卻都並不負責政治事務，即由負責政治事務的參贊（盡管他不擁有公使銜）來擔任代辦。
參贊，因其負責事務不同而有時被稱作政務參贊、商務參贊、文化參贊、或科技參贊，等等。大型使館中有時派有多名參贊，有時會有壹兩名參贊參與全館的領導工作；在未參與全館領導班子的參贊中，當其中的某幾名參贊（包括公使銜參贊）擔任了處室的負責人時，其他參贊則只是處室中的壹般工作人員。當然他們的級別還在，因此他們參與機密和決策的深度自然不同於秘書級官員，在對外活動中則更會因其級別而受到重視、尊重和優待。
大多數使館中壹般都由壹名政務參贊擔任第二把手，其他參贊分別負責各個處室。有時館內未設政務參贊，則由負責政治事務的壹等秘書擔任使館的第二把手。壹般情況下，負責政治以外的其他事務（如文化、商務、科技、教育）的參贊是不擔任使館的第二把手的，也不出任臨時代辦。
大使館中的行政事務及技術職員是指在行政和通信部門工作的行政人員、專業技術人員，如負責行政管理的辦公室負責人、財務會計、翻譯、私人秘書、文件管理員、資料員、打字員、速記員、助理員、采購員、通信員、司機、技工、清潔工、服務員、廚師、花匠等，以及負責機要通信、與國內聯絡的報務員、譯電員等。這些工作人員不屬於外交官系列，壹般不負有代表國家對外交涉的使命，但他們為大使館的正常運作和全館人員的工作生活發揮著十分重要的作用。
以上所說的行政事務及技術職員中，有壹部分人員必須由國內派遣，如辦公室負責人、會計、文件管理員、譯電員等，因為他們的工作涉及使館工作中的機密部分，而其他崗位有時雇用駐在國當地雇員可能更為合適。