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什麽是三聚氰胺?

三聚氰胺是壹種三嗪類含氮雜環有機化合物,是重要的含氮雜環有機化工原料。簡稱三胺,也叫2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪,1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,2,4,6-三氨基脲,三聚氰胺,三聚氰胺,三聚氰胺酰胺。

物理和化學特性

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三聚氰胺為純白色單斜晶體,無味,密度為1.573g/cm3 (16℃)。常壓熔點354℃(分解);快速加熱升華,升華溫度為300℃。溶於熱水,微溶於冷水,微溶於熱乙醇,不溶於乙醚、苯和四氯化碳,溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等。低毒性。壹般情況下是穩定的,但在高溫下可能會分解釋放出氰化物。

呈弱堿性(pKb=8),能與鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸形成三聚氰胺鹽。在中性或弱堿性條件下,各種羥甲基三聚氰胺與甲醛縮合,但在弱酸性條件下(pH 5.5 ~ 6.5),與羥甲基的衍生物縮合生成樹脂產品。當用強酸或強堿水溶液水解時,氨基逐漸被羥基取代,變成氰尿酸二酰胺,進壹步水解形成氰尿酸單酰胺,最後生成氰尿酸。

主要用途三聚氰胺是壹種基礎有機化工中間產品,用途廣泛,主要用途是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可用作阻燃劑、減水劑和甲醛清潔劑。該樹脂硬度高於脲醛樹脂,不燃、耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕,具有良好的絕緣性能、光澤和機械強度,廣泛用於木材、塑料、塗料、造紙、紡織、皮革、電力、醫藥等行業。其主要用途如下:

(1)裝飾板:可制成防火、抗震、耐熱的層壓板,色澤鮮艷、強度大、耐熱的裝飾板,用作飛機、船舶、家具的貼面,以及防火、抗震、耐熱的建築裝飾材料。

(2)塗料:用丁醇和甲醇醚化後,可用作高級熱固性塗料和固體粉末塗料的基料,可用於制作金屬塗料和汽車、電器用高級氨基樹脂裝飾漆。

(3)模塑粉:密胺塑料可通過混合、造粒等工藝制成,不超標,耐沾汙,遇濕仍能保持良好的電氣性能,可制成白色、防摔的家用器皿、衛生潔具、仿瓷餐具、電器設備等高級絕緣材料。

(4)紙張:用乙醚醚化後可用作紙張處理劑,生產抗皺、防縮、不易變質的鈔票、軍用地圖等高檔紙張。

(5)三聚氰胺甲醛樹脂可與其他原料混合生產織物整理劑、皮革鞣劑、上光劑和防水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼鐵脫鹽劑等。

生物毒性

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目前認為三聚氰胺為微毒,對大鼠的致死量為3 g/kg體重以上。根據1945的壹份實驗報告,大鼠、兔子、狗餵大劑量三聚氰胺後,未見明顯中毒現象。動物長期攝入三聚氰胺會對生殖和泌尿系統、膀胱和腎結石造成損害,並進壹步誘發膀胱癌。1994國際化學品安全手冊第三卷和國際化學品安全署與歐盟委員會共同編輯的國際化學品安全卡僅顯示,長期或反復大量攝入三聚氰胺可能影響腎臟和膀胱,導致結石。但2007年美國對寵物食品汙染的初步調查顯示,摻入≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是導致寵物食物中毒的原因,這就給上述微毒的結論打了壹個問號。但出於安全考慮,三聚氰胺材質的餐具會標註“請勿在微波爐中使用”。

假蛋白原理

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由於食品和飼料行業蛋白質含量檢測方法的缺陷,三聚氰胺經常被不法商人用作食品添加劑,以提高食品檢測中的蛋白質含量指標,因此三聚氰胺也被稱為“蛋白質香精”。

蛋白質主要由氨基酸組成,其含氮量壹般不超過30%,而三聚氰胺的分子式含氮量約為66%。常見的蛋白質檢驗方法“凱氏定氮法”是通過測量氮含量來估算蛋白質含量。所以添加三聚氰胺會使食品的蛋白質檢測含量偏高,從而使劣質食品通過食品檢驗機構的檢測。預計植物蛋白粉和飼料中的試驗蛋白含量提高壹個百分點,使用三聚氰胺的成本僅為真蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為壹種白色結晶粉末,沒有氣味和味道,摻雜後不易被發現。

奶粉事件:所有品牌奶粉中蛋白質含量為15-20%(晚上在超市包裝上標註為10-20%),蛋白質中平均含氮量為16%。如果壹個合格牛奶的蛋白質含量為2.8%,含氮量為0.44%,壹個合格奶粉的蛋白質含量為18%,含氮量為2.88%。三聚氰胺的氮含量為66.6%,是牛奶的151倍,奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1g三聚氰胺,可提高蛋白質0.4%。

微溶是指溶質1g(ml)能溶於溶劑100 ~小於1000ml,三聚氰胺微溶於水。對於在牛奶的水包油乳液中的溶解性,目前還沒有找到實驗數據,但是我覺得比水要好,需要驗證。

合成技術

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三聚氰胺最早是由尤斯圖斯·馮·李比希在1834合成的。前期采用雙氰胺法:由電石(CaC2)水解二聚生成雙氰胺,再加熱分解生成三聚氰胺,制得氰氨化鈣(CaCN2)。目前,由於電石成本高,雙氰胺法已被淘汰。與此方法相比,尿素法成本低,目前應用廣泛。尿素以氨為載體,矽膠為催化劑,在380-400℃沸騰,先分解生成氰酸,再進壹步縮合生成三聚氰胺。

6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2

將產生的三聚氰胺氣體冷卻捕集得到粗品,然後溶解,除去雜質,重結晶得到成品。尿素法生產三聚氰胺,每噸產品消耗尿素約3800公斤,液氨約500公斤。

根據反應條件的不同,三聚氰胺的合成工藝可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(

國外三聚氰胺生產工藝大多以技術開發公司命名,如德國巴斯夫工藝、奧地利化學林茨工藝、魯奇工藝、美國聯合信號化學、日本日產工藝、荷蘭DSM法等。根據合成壓力的不同,這些生產工藝基本上可以分為三種工藝:高壓工藝、低壓工藝和常壓工藝。目前,日本日產工藝和意大利Allied-Eurotechnica高壓工藝、荷蘭DSM低壓工藝和德國BASF常壓工藝是世界上技術先進、競爭力強的工藝。

我國三聚氰胺生產企業多采用半幹式常壓工藝,在0.1MPa以下以尿素為原料,以矽膠為催化劑,在390℃左右合成三聚氰胺,使三聚氰胺在冷凝器中結晶,粗品經溶解、過濾、結晶制成成品。

相關致病病例

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2007年,美國的寵物食品受到汙染。經調查,摻入三聚氰胺≤6.6%的小麥蛋白粉是導致寵物食物中毒的原因。

2008年9月,三鹿嬰幼兒奶粉在中國受到汙染,導致食用受汙染奶粉的嬰兒患上腎結石。原因也是奶粉含有三聚氰胺。

國家質量監督檢驗檢疫總局近日在中國開展了嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量專項檢查。本次專項檢查調查了其余109家企業,* * *檢查了這些企業的491批次產品。定期檢查結果顯示,22家嬰幼兒奶粉生產企業的69批次產品均檢出不同程度的三聚氰胺。

嬰幼兒配方乳粉檢出三聚氰胺的企業名單

嬰幼兒配方乳粉檢出三聚氰胺的企業名單。標稱企業和產品名稱。不合格樣品編號最大三聚氰胺含量毫克/千克

1,石家莊三鹿集團股份有限公司生產的三鹿牌嬰幼兒配方乳粉1112563.00

2.上海熊貓乳品有限公司生產的熊貓可寶嬰幼兒配方乳粉5 3 619.00。

3.青島聖元乳業有限公司生產的聖元牌嬰幼兒配方乳粉為17 8 150.00。

4.山西谷城乳業集團有限公司生產的谷城牌嬰幼兒配方乳粉為13 4 141.60。

5.江西光明英雄乳業有限公司生產的英雄牌嬰幼兒配方乳粉

6.寶雞惠民乳業(集團)有限公司生產的惠民牌嬰幼兒配方乳粉+0 1 79 438+07。

7.內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司生產的蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉

8.中澳合資多加多乳業(天津)有限公司生產的可奇牌嬰幼兒配方乳粉1 1 67.94。

9.廣東雅士利集團有限公司生產的雅士利牌嬰幼兒配方乳粉30 10 53.40

10,湖南裴毅乳業有限公司生產的南山易貝牌嬰幼兒配方乳粉3 1 32.00

11,黑龍江省啟寧乳業有限公司生產的嬰幼兒配方乳粉二段基粉1 1 31.74。

12,山西雅士利乳業有限公司生產的雅士利牌嬰幼兒配方乳粉。

13,深圳金碧乳業有限公司生產的金碧牌嬰幼兒配方乳粉2 2 18.00

14,施恩(廣州)嬰幼兒營養品有限公司生產的施恩牌嬰幼兒配方乳粉20 4 17.00

15,廣州金鼎乳品廠生產的金鼎牌嬰幼兒配方乳粉3 1 16.20。

16,內蒙古伊利實業集團有限公司生產的伊利牌兒童配方乳粉35 1 12.00

17、煙臺奧美多營養有限公司生產的奧美多牌嬰幼兒配方乳粉6 6 10.70

18,青島索康營養科技有限公司生產的愛可得牌嬰幼兒配方乳粉3 1 4.80

19,Xi市閻良區百越乳業有限公司生產的育寶牌嬰幼兒配方乳粉3 1 3.73。

20.煙臺雷磊乳業有限公司生產的雷磊牌嬰幼兒配方乳粉3 3 1.20。

21,上海保安力乳業有限公司生產的保安力嬰幼兒配方乳粉1 1 0.21。

22.福鼎市晨冠乳業有限公司生產的聰兒莊嬰幼兒配方乳粉1 1 0.09。

非法添加三聚氰胺的案例

2007年,深圳檢驗檢疫局從臺灣省進口的三批“愛豆”觀賞魚飼料中檢出三聚氰胺,三聚氰胺含量較高,分別為0.35 g/kg、0.47g/kg和0.51g/kg。這三批魚飼料* * * 846kg,貨值1016。

2007年,福建、天津、山東、珠海檢驗檢疫局從馬來西亞、泰國、秘魯進口魚粉中檢出三聚氰胺陽性(HS編碼均為2301201000),進口魚粉已被依法退運。

據美國美國食品藥品監督管理局(FDA)官方消息,美國FDA首次在產自美國的飼料中發現三聚氰胺,相關企業已經開始自動召回相關產品。含三聚氰胺的飼料添加劑分別來自俄亥俄州托萊多的Tembec BTLSR公司和科羅拉多州約翰斯頓的Uniscope公司。Tembec公司生產AquaBond和Aqua-Tec II膠粘劑,主要用於出口,並向Uniscope公司提供生產Xtra-Bond膠粘劑的原料,Uniscope公司主要供應美國市場。上述粘合劑主要用於生產牛、羊、山羊、魚、蝦的顆粒飼料。Tembec證實,三聚氰胺被添加到產品配方中,以增加顆粒飼料的粘度。然而,在美國,三聚氰胺被禁止作為動物或魚/蝦飼料添加劑。

2007年,北京檢驗檢疫局從澳大利亞進口的寵物食品(HS編碼為2309101000)中檢出三聚氰胺陽性,對進口的寵物食品依法作出退運處理。