1923年開始開展會計業務，在滬成立徐永佐會計師事務所(後更名為鄭明會計師事務所)，舉辦會計培訓班，普及新的記賬知識。在它的幫助下，海寧縣也以這本書為教材開辦了會計補習班。兼任《會計》雜誌主編，經常介紹國內外會計管理的理論和經驗。在30多年的會計活動中，對提高工商財會管理水平發揮了相當大的作用，是公認的著名會計。從65438到0937，淞滬會戰從8月13日開始，上海人民踴躍捐款支援前線。永佐處理捐贈財產的所有進出憑證和賬簿。後來被日本侵略軍調查，逮捕入獄，反復詢問財產在哪裏；他不忠不屈，經多方解救後被釋放。精通經濟，精通會計。1945加入中國民主建國會。
1949後，任華東行政委員會人民監察委員會委員，上海現為該會常務理事，民建中央第壹屆委員。他是第二屆和第三屆中國人民政治協商會議委員會委員。著有《今日英美是制度》、《所得稅與會計》等。