截至2017年底，臨泉縣轄23個鄉鎮，分別是：白廟鎮、姜寨鎮、廟岔鎮、黃嶺鎮、關廟鎮、瓦店鎮、韋寨鎮、迎仙鎮、單橋鎮、長官鎮、陳集鎮、張新鎮、呂寨鎮、譚棚鎮、高塘鎮、陶老鄉、艾亭鎮、鲖城鎮、宋集鎮、楊橋鎮、老集鎮、土陂鄉、滑集鎮。
1，白廟鎮，1948年設白廟鄉，1961年改公社，1983年改鄉，1992年由白廟、姚集2鄉合建白廟鎮。位於縣境西北部，距縣府15公裏。面積44平方公裏。
2，長官鎮，位於臨泉縣中部，距縣城12公裏，南距阜新高速公路臨泉入口僅9公裏，北距鄭合高鐵臨泉東站15公裏，界臨淮跨省公路穿境而過，臨艾河、延河縱橫交匯境內，地理位置十分優越，聞名遐邇。
3，單橋鎮，位於臨泉縣縣境中部，距縣府9.5公裏。1948年建單橋鄉，1958年設公社，1999年撤鄉建鎮。臨艾路穿境而過。臨艾河、單橋河、孟河流經鎮境。
4，陶老鄉，位於臨泉縣最南端，從臨泉縣城出發，順臨艾公路行52公裏就可到達陶老鄉政府所在地――陶老集。陶老鄉位於安徽、河南兩省的臨泉，阜南、淮濱、新蔡四縣的交界處，正是兩省接壤、四縣相鄰之地。
5，呂寨鎮，地處臨泉東南邊陲，距縣城55公裏，與阜南縣會龍鄉、王堰鎮及本縣土陂鄉、滑集鎮相接壤。
參考資料：