關於茅臺酒最早記載的是清代嘉慶年間的《仁懷草誌》。
該書有“城西茅臺村制酒，全黔稱第壹”的記載。［38］康熙四十三年（1704年），“偈盛燒房”將其產酒正式定名為茅臺酒。
清《舊遵義府誌》所載，道光年間，“茅臺燒房不下二十家，所費山糧不下二萬石。”道光二十三年（1843年），清代詩人鄭珍詠贊茅臺“酒冠黔人國”。
1949年前，茅臺酒生產雕敝，僅有三家酒坊，即：華姓出資開辦的“成義酒坊”、稱之“華茅”；王姓出資建立的“榮和酒房”，稱之“王茅”；賴姓出資辦的“恒興酒坊”，稱“賴茅”。
1951年，政府通過贖買、沒收、接管的方式將成義（華茅）、榮和（王茅）、恒興（賴茅）三家私營釀酒作坊合並，實施三茅合壹政策——國營茅臺酒廠成立。
發展歷程：
2013年3月28日，原國家質檢總局批準調整“茅臺酒”地理標誌產品保護名稱和保護範圍。
2019年6月12日，茅臺集團宣布6月30日前停用“國酒茅臺”商標。2019年6月29日，起正式更名為“貴州茅臺”。生產情況2016年，茅臺酒及系列酒基酒***生產約為6萬噸，其中茅臺酒基酒約為3.9萬噸，系列酒基酒約為2.1萬噸。
茅臺酒實現銷售量同比增長37.6％，實現銷售額同比增長40.6％。2017年，茅臺酒基酒產量達42771噸，完成年計劃的130.9％，入庫合格率為99.96％。2019年10月23日，2019《財富》未來50強榜單公布，貴州茅臺排名第39。