方法原理
以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成電池。在25℃理想條件下，氫離子活度變化10倍，使電動勢偏移59.16mv。許多pH計上有溫度補償裝置，以便校正溫度差異，用於常規水樣監測可準確和再現至0.1pH單位。較精密的儀器可準確到0.01pH。為了提高測定的準確度，校準儀器時選用的標準緩沖溶液的pH值與水樣的pH值接近。
儀 器
各種型號的pH計或離子活度計。
玻璃電極。
甘汞電極或銀—氯化銀電極。
磁力攪拌器。
50ml燒杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯燒杯。
試 劑
用於校準儀器的標準緩沖溶液，按下表規定的數量稱取試劑，溶於25℃水中，在容量瓶內定容至1000 ml。水的電導率應低於2?s/cm，臨用前煮沸數分鐘，趕除二氧化碳，冷卻。取50 ml冷卻的水，加1滴飽和氯化鉀溶液，如pH在6~7之間即可用於配制各種標準緩沖溶液。
pH標準溶液的配制
標準物質 pH（25℃） 每1000ml水溶液中所含試劑的質量（25℃）
基本標準
酒石酸氫鉀（25℃飽和） 3.557 6.4gKHC4H4O6 (1)
檸檬酸二氫鉀 3.776 11.41gKH2C6H5O7
鄰苯二甲酸氫鉀 4.008 10.12gKHC8H4O4
磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 6.865 3.388gKH2PO4(2)+3.533gNa2HPO4 (2,3)
磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉 7.413 1.179gKH2PO4(2)+4.302gNa2HPO4(2,3)
四硼酸鈉 9.180 3.80gNa2B4O7·10H2O(3)
碳酸氫鈉+碳酸鈉 10.012 2.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3
輔助標準
二水合四草酸鉀 1.679 12.61gKH3C4O8·2H2O(4)
氫氧化鈣（25℃飽和） 12.454 1.5gCa(OH)2(1)
註：（1）近似溶解度；（2）在110~130℃烘幹2小時；（3）用新煮沸過並冷卻的無二氧化碳水；（4）烘幹溫度不可超出60℃。
步 驟
按照儀器使用說明書準備。
將水樣與標準溶液調到同壹溫度，記錄測定溫度，把儀器補償旋鈕調至該溫度處。選用與水樣pH值相差不超過2個pH單位的標準溶液校準儀器。從第壹個標準溶液中取出兩個電極，徹底沖洗，並用濾紙吸幹。再浸入第二個標準溶液中，其pH值約與前壹個相差3個pH單位。如測定值與第二個標準溶液pH值之差大於0.1pH值時，就要檢查儀器、電極或標準溶液是否有問題。當三者均無異常情況時方可測定水樣。
水樣測定：先用水仔細沖洗兩個電極，再用水樣沖洗，然後將電極浸入水樣中，小心攪拌或搖動使其均勻，待讀數穩定後記錄pH值。
註意事項
玻璃電極在使用前應在蒸餾水中浸泡24小時以上。用畢，沖洗幹凈，浸泡在水中。
測定時，玻璃電極的球泡應全部浸入溶液中，使它稍高於甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時碰破。
玻璃電極的內電極與球泡之間以及甘汞電極的內電極與陶瓷芯之間不可存在氣泡，以防斷路。
甘汞電極的飽和氯化鉀液面必須高於汞體，並應有適量氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和。使用前必須先拔掉上孔膠塞。
為防止空氣中二氧化碳溶入或水樣中二氧化碳逸失，測定前不宜提前打開水樣瓶塞。
玻璃電極球泡受汙染時，可用稀鹽酸溶解無機鹽結垢，用丙酮除去油汙（但不能用無水乙醇）。按上述方法處理的電極應在水中浸泡壹晝夜再使用。
註意電極的出廠日期，存放時間過長的電極性能將變劣。
2．比 色 法
方法原理
酸堿指示劑在其特定pH範圍的水溶液中產生不同顏色，向標準緩沖溶液中加入指示劑，將生成的顏色作為標準比色管，與加入同壹種指示劑的水樣顯色管目視比色，可測出水樣的pH值。本法適用於色度和濁度很低的天然水、飲用水等。如水樣有色、渾濁,或含較高的遊離余氯、氧化劑、還原劑，均幹擾測定。
儀 器
氫離子濃度測定比色計壹套。可自制，用內徑15mm的硬質試管拉成高度60 mm的安瓿管封裝標準比色溶液。
比色管：內徑15 mm，高度60 mm的硬質試管，其玻璃質量及厚度與安瓿管壹致。
瑪瑙或瓷乳缽。
試 劑
下列試劑均用新煮沸放冷的水配制。
氯酚紅指示液：稱取0.100g氯酚紅置乳缽內，研細，加23.6ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液，再研磨至完全溶解為止。倒入150 ml燒杯，然後轉入250 ml容量瓶，用水稀釋至標線。適用pH範圍為4.8—6.4 。
溴百裏酚藍指示液：稱取0.100g溴百裏酚藍置乳缽內，研細，加16.0ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液，按上法操作，定容至250 ml。適用pH範圍為6.0—7.6 。
酚紅指示液：稱取0.100g酚紅置乳缽內，研細，加28.2ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液，按上法操作，定容至250 ml。適用pH範圍為6.8—8.4 。
百裏酚藍指示液：稱取0.100g百裏酚藍置乳缽內，研細，加21.5ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液，按上法操作，定容至250 ml。適用pH範圍為8.0—9.6。
0.1000mol/L氫氧化鈉標準溶液。
0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀溶液：稱取預先經105℃烘幹2小時的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）20.41g溶於水，轉入容量瓶中，定容至1000ml。
0.1mol/L磷酸二氫鉀溶液：稱取預先經105℃烘幹2小時的磷酸二氫鉀（KH2PO4）13.616g溶於水，轉入容量瓶中，定容至1000ml。
0.1mol/L硼酸和0.1mol/L氯化鉀溶液：稱取研碎並在矽膠幹燥器中放置24小時的硼酸（H3BO3）6.202g；另稱取幹燥的氯化鉀（KCl）7.456g，***溶於水，轉入容量瓶中，定容至1000ml。
步 驟
pH標準比色系列的制備
按下三表各種溶液用量，配成pH4.8—9.6標準緩沖溶液 。
標準緩沖溶液（pH4.8—5.8）
pH 0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀溶液（ml） 0.1000mol/L氫氧化鈉標準溶液（ml） 加水定容至總體積（ml）
4.8 50 16.5 100
5.0 50 22.6 100
5.2 50 28.8 100
5.4 50 34.1 100
5.6 50 38.8 100
5.8 50 42.3 100
標準緩沖溶液（pH6.0—8.0）
pH 0.1mol/L磷酸二氫鉀溶液（ml） 0.1000mol/L氫氧化鈉標準溶液（ml） 加水定容至總體積（ml）
6.0 50 5.6 100
6.2 50 8.1 100
6.4 50 11.6 100
6.6 50 16.4 100
6.8 50 22.4 100
7.0 50 29.1 100
7.2 50 34.7 100
7.4 50 39.1 100
7.6 50 42.4 100
7.8 50 44.5 100
8.0 50 46.1 100
標準緩沖溶液（pH8.0—9.6）
pH 0.1mol/L硼酸和0.1mol/L氯化鉀溶液（ml） 0.1000mol/L氫氧化鈉標準溶液（ml） 加水定容至總體積（ml）
8.0 50 3.9 100
8.2 50 6.0 100
8.4 50 8.6 100
8.6 50 11.8 100
8.8 50 15.8 100
9.0 50 20.8 100
9.2 50 26.4 100
9.4 50 32.1 100
9.6 50 36.9 100
吸取10.0 ml配好的各種pH標準緩沖溶液，分別註入洗凈、烘幹的、內徑壹致的硬質安瓿管中。向pH4.8—6.4標準緩沖溶液中，各加入0.5 ml氯酚紅指示液（1）；向pH6.0—7.6標準緩沖溶液中，各加入0.5 ml溴百裏酚藍指示液（2）；向pH6.8—8.4標準緩沖溶液中，各加入0.5 ml酚紅指示液（3）；向pH8.0—9.6標準緩沖溶液中，各加入0.5 ml百裏酚藍指示液（4）。然後，用噴燈迅速封口。將封口嚴密的pH比色安瓿管裝在鐵絲筐內，於敞口沸水浴中，滅菌30分鐘，每隔24小時滅菌壹次，***三次，置暗處存放，可使用近10年。
水樣測定
吸取10 ml澄清水樣於比色管中，加0.5 ml指示液（例如：溴百裏酚藍），混合均勻後，與標準比色管目視比色，記錄與水樣顏色相近的標準管pH值，估計至0.1pH。
註意事項
如水樣帶輕微色度或稍有濁度，比色時可在標準管的後面放壹未加指示劑的水樣管和在顯色水樣管後面放壹蒸餾水管進行補償比色。