更多英文名:1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪;2,4,6-三氨基-s-三嗪;Aero三聚氰胺;氰尿酸三酰胺;三聚氰胺;三聚氰胺;DG 002(胺);Hicophor PR異構胺;三聚氰胺;NCI-c 50715;Pluragardpluragard C 133;2,4,6-三氨基均三嗪;特奧漢;Theoharnvirset 656-4;
分子結構分子式C3N6H6
分子量126.5438+02
CAS登錄號108-78-1
EINECS登錄號203-615-4
編輯此段落
編輯本段II。物理和化學特性
三聚氰胺為純白色單斜晶體,無味,密度為1.573g/cm3 (16℃)。常壓熔點354℃(分解);快速加熱升華,升華溫度為300℃。溶於熱水,水溶性3 G/L (20?c)、微溶於冷水,極微溶於熱乙醇,不溶於乙醚、苯和四氯化碳,溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等。低毒性。壹般情況下是穩定的,但在高溫下可能會分解釋放出氰化物。
三聚氰胺的分子模型為弱堿性(pKb=8),能與鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸形成三聚氰胺鹽。在中性或弱堿性條件下,各種羥甲基三聚氰胺與甲醛縮合,但在弱酸性條件下(pH 5.5 ~ 6.5),與羥甲基的衍生物縮合生成樹脂產品。當用強酸或強堿水溶液水解時,氨基逐漸被羥基取代,變成氰尿酸二酰胺,進壹步水解形成氰尿酸單酰胺,最後生成氰尿酸。
結構式三聚氰胺的主要用途三聚氰胺是壹種基礎有機化工中間產品,用途廣泛,主要用途是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可用作阻燃劑、減水劑和甲醛清潔劑。該樹脂硬度高於脲醛樹脂,不燃、耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕,具有良好的絕緣性能、光澤和機械強度,廣泛用於木材、塑料、塗料、造紙、紡織、皮革、電力、醫藥等行業。其主要用途如下:
(1)裝飾板:可制成防火、抗震、耐熱的層壓板,色澤鮮艷、強度大、耐熱的裝飾板,用作飛機、船舶、家具的貼面,以及防火、抗震、耐熱的建築裝飾材料。
(2)塗料:用丁醇和甲醇醚化後,可用作高級熱固性塗料和固體粉末塗料的基料,可用於制作金屬塗料和汽車、電器用高級氨基樹脂裝飾漆。
(3)模塑粉:密胺塑料可通過混合、造粒等工藝制成,無毒、耐汙,遇濕仍能保持良好的電氣性能,可制成白色、耐摔的家用器皿、衛生潔具、仿瓷餐具、電器設備等高級絕緣材料。
(4)紙張:用乙醚醚化後可用作紙張處理劑,生產抗皺、防縮、不易變質的鈔票、軍用地圖等高檔紙張。
(5)三聚氰胺甲醛樹脂可與其他原料混合生產織物整理劑、皮革鞣劑、上光劑和防水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼鐵脫鹽劑等。
編輯第三段。毒性危害及診斷和治療
目前認為三聚氰胺為微毒,對大鼠的致死量為3 g/kg體重以上。根據1945的壹份實驗報告,大鼠、兔子、狗餵大劑量三聚氰胺後,未見明顯中毒現象。動物長期攝入三聚氰胺會對生殖和泌尿系統、膀胱和腎結石造成損害,並進壹步誘發膀胱癌。1994國際化學品安全手冊第三卷和國際化學品安全署與歐盟委員會共同編輯的國際化學品安全卡僅顯示,長期或反復大量攝入三聚氰胺可能影響腎臟和膀胱,導致結石。但2007年美國對寵物食品汙染的初步調查顯示,摻入≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是導致寵物食物中毒的原因,這就給上述微毒的結論打了壹個問號。但出於安全考慮,三聚氰胺材質的餐具會標註“請勿在微波爐中使用”。
2008年9月12日,中華人民共和國衛生部發布了《與食用受汙染三鹿牌嬰幼兒配方乳粉有關的嬰幼兒泌尿系統結石診療方案》,可供有關方面參考。
方案中指出,多數結石累及雙側集合系統和雙側輸尿管,與成人泌尿系結石的臨床表現不同,多發結石影響腎功能的概率較高。由於大多數患兒不具備主訴癥狀的能力,家長需要加強對相關患兒的觀察,依靠腹部b超和/或CT檢查有助於早期確定診斷。治療方面,目前三聚氰胺的毒性作用沒有特效解毒劑,臨床治療主要靠對癥支持。如有必要,可考慮手術幹預,以減輕兒童腎功能長期損害的風險。早診斷早治療是孩子早日康復的關鍵。
編輯第四段。三聚氰胺人體耐受標準。
三聚氰胺是壹種低毒的化工原料。動物實驗結果表明,它在動物體內代謝很快,不會殘留,主要影響泌尿系統。
三聚氰胺的劑量與臨床疾病存在明顯的量效關系。嬰兒對三聚氰胺的最大耐受量為每公斤奶粉15 mg。專家對受汙染嬰幼兒配方奶粉的風險評估顯示,以體重7 kg的嬰兒為例,假設每日攝入150克奶粉,其安全預設值即最大耐受量為15 mg/kg奶粉。
根據美國美國食品藥品監督管理局的標準,三聚氰胺的每日可耐受攝入量為每日0.63毫克/千克體重。
編輯第5段。假蛋白原理
由於食品和飼料行業蛋白質含量檢測方法的缺陷,三聚氰胺經常被不法商人用作食品添加劑,以提高食品檢測中的蛋白質含量指標,因此三聚氰胺也被稱為“蛋白質香精”。
蛋白質主要由氨基酸組成。蛋白質中平均含氮量約為16%,而三聚氰胺含氮量約為66%。常見的蛋白質檢驗方法“凱氏定氮法”是通過測量氮的含量來估算蛋白質的含量。所以添加三聚氰胺會使食品的蛋白質檢測含量偏高,從而使劣質食品通過食品檢驗機構的檢測。預計植物蛋白粉和飼料中的試驗蛋白含量提高壹個百分點,使用三聚氰胺的成本僅為真蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為壹種白色結晶粉末,沒有氣味和味道,摻雜後不易被發現。
奶粉事件:所有品牌奶粉的蛋白質含量為15-20%(而且晚上超市包裝上標註為10-20%),蛋白質中平均含氮量為16%。如果壹個合格牛奶的蛋白質含量為2.8%,含氮量為0.44%,壹個合格奶粉的蛋白質含量為18%,含氮量為2.88%。三聚氰胺的氮含量為66.6%,是牛奶的151倍,奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1g三聚氰胺,理論上可以提高蛋白質0.625%。
微溶是指溶質1g(ml)能溶於溶劑100 ~小於1000ml,三聚氰胺微溶於水。在牛奶的水包油乳液中的溶解度還沒有發現實驗數據,所以應該比在水中的溶解度好,這需要驗證。
檢測方案:在現有的奶粉檢測國家標準中,主要檢測蛋白質、脂肪和細菌。三聚氰胺是壹種化工原料,不允許添加到食品中,所以現有的標準不會有相應的含量。也就是說,目前三聚氰胺檢測還沒有國家標準。所以,德國萊茵T?v組參照美國食品化學法典(FCC)HPLC-UV的定量方法,也可采用HPLC/MS檢測法(實驗室法)檢測嬰兒食品、寵物食品、飼料及其原料(包括澱粉、大米蛋白、玉米蛋白、面筋、糧油等。),而且檢測結果比較權威。
三鹿奶粉假蛋白的另壹種解釋是,企業添加了尿素,原料奶在高溫下直接變成奶粉,使尿素脫水生成三聚氰胺,所以最終奶粉中有三聚氰胺。
編輯本段六。牛奶中添加三聚氰胺的作用
奶粉有毒是因為含有三聚氰胺,可能直接添加在奶粉中,也可能添加在原料奶中。
牛奶和奶粉中添加三聚氰胺,主要是因為它可以冒充蛋白質。
所有食物都應按照規定進行蛋白質含量測試。如果蛋白質不夠,說明牛奶摻水太多,說明奶粉裏其他東西的粉末太多。
但是蛋白質太難檢測了,於是生化學家想出了壹個偷懶的辦法:因為蛋白質中含有氮,只要測出食物中的氮含量,就可以計算出蛋白質的含量。
所以添加三聚氰胺的奶粉很難檢測出蛋白質不合格,是三聚氰胺的假蛋白質。
編輯本段VII。合成過程
三聚氰胺最早是由三聚氰胺尤斯圖斯·馮·李比希在1834合成的。早期的合成采用雙氰胺法:以電石(CaC2)為原料制備氰氨化鈣(CaCN2),電石水解二聚生成雙氰胺,再加熱分解制備三聚氰胺。目前,由於電石成本高,雙氰胺法已被淘汰。與此方法相比,尿素法成本低,目前應用廣泛。尿素以氨為載體,矽膠為催化劑,在380-400℃沸騰,先分解生成氰酸,再進壹步縮合生成三聚氰胺。
6 CO(NH2)2 → C3N6H6 + 6 NH3 + 3 CO2
將產生的三聚氰胺氣體冷卻捕集得到粗品,然後溶解,除去雜質,重結晶得到成品。尿素法生產三聚氰胺,每噸產品消耗尿素約3800公斤,液氨約500公斤。
根據反應條件的不同,三聚氰胺的合成工藝可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(
國外三聚氰胺生產工藝大多以技術開發公司命名,如德國巴斯夫工藝、奧地利化學林茨工藝、魯奇工藝、美國聯合信號化學、日本日產工藝、荷蘭DSM法等。根據合成壓力的不同,這些生產工藝基本上可以分為三種工藝:高壓工藝、低壓工藝和常壓工藝。目前,日本日產工藝和意大利Allied-Eurotechnica高壓工藝、荷蘭DSM低壓工藝和德國BASF常壓工藝是世界上技術先進、競爭力強的工藝。
我國三聚氰胺生產企業多采用半幹式常壓工藝,在0.1MPa以下以尿素為原料,以矽膠為催化劑,在390℃左右合成三聚氰胺,使三聚氰胺在冷凝器中結晶,粗品經溶解、過濾、結晶制成成品。
編輯第八段。相關致病病例
2007年,美國的寵物食品受到汙染。經調查,摻入三聚氰胺≤6.6%的小麥蛋白粉是導致寵物食物中毒的原因。
2008年9月,三鹿嬰幼兒奶粉在中國受到汙染,導致食用受汙染奶粉的嬰兒患上腎結石。原因也是奶粉含有三聚氰胺。
26日報道:上海光明食品集團26日決定,部分國家和地區光明食品集團旗下冠生園公司生產的大白兔奶糖檢出三聚氰胺,部分海外檢出三聚氰胺的奶糖正在下架召回。
國家質量監督檢驗檢疫總局近日在中國開展了嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量專項檢查。本次專項檢查調查了其余109家企業,* * *檢查了這些企業的491批次產品。定期檢查結果顯示,22家嬰幼兒奶粉生產企業的69批次產品均檢出不同程度的三聚氰胺。
嬰幼兒配方乳粉檢出三聚氰胺的企業名單
序號標稱企業產品名稱抽樣數不合格數三聚氰胺最大含量mg/kg
1,石家莊三鹿集團有限公司三鹿牌嬰幼兒配方乳粉111 2563.00
2.上海熊貓乳品有限公司熊貓可寶嬰幼兒配方奶粉5 3 619.00
3.青島聖元乳業有限公司聖元牌嬰幼兒配方乳粉17 8 150.00
4.山西谷城乳業集團有限公司谷城牌嬰幼兒配方乳粉13 4 141.60
5.江西光明英雄乳業有限公司英雄牌嬰幼兒配方奶粉2 2 98.60
6.寶雞惠民乳業(集團)有限公司惠民牌嬰幼兒配方乳粉1 1 79 438+07。
7.內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉28 4 68.20
8.中澳合資多加多乳業(天津)有限公司可奇牌嬰幼兒配方乳粉1 1 67.94。
9.廣東雅士利集團有限公司雅士利品牌嬰幼兒配方乳粉30 10 53.40
10,湖南裴毅乳業有限公司南山易貝牌嬰幼兒配方乳粉3 1 32.00
11,啟寧乳業有限公司2段基粉1 1 31.74。
12,山西雅士利乳業有限公司雅士利牌嬰幼兒配方乳粉4 2 26.30
13,深圳金碧乳業有限公司金碧牌嬰幼兒配方乳粉2 2 18.00
14,美慈(廣州)嬰幼兒營養品有限公司美慈品牌嬰幼兒配方乳粉20 4 17.00
15,廣州金鼎乳品廠金鼎牌嬰幼兒配方奶粉3 1 16.20
16,內蒙古伊利實業集團有限公司伊利牌兒童配方奶粉35 1 12.00
17、煙臺奧美多營養有限公司奧美多牌嬰幼兒配方乳粉6 6 10.70
18,青島索康營養科技有限公司愛克丁牌嬰幼兒配方乳粉3 1 4.80
19,Xi市閻良區百越乳業有限公司育寶嬰幼兒配方奶粉3 1 3.73。
20.煙臺雷磊乳業有限公司雷磊品牌嬰幼兒配方奶粉3 3 1.20
21,上海保安力乳業有限公司的保安力嬰幼兒配方乳粉1 1 0.21。
22.福鼎市晨冠乳業有限公司聰兒莊牌嬰幼兒配方乳粉1 1 0.09。
液態奶檢出三聚氰胺的批次名單
公司序列號產品名稱規格型號商標生產日期/批次三聚氰胺(mg/kg)
蒙牛1蒙牛(武漢)友之友乳業有限公司核桃乳200ml/袋友之友20080910 0.765
蒙牛2內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司蒙牛高鈣低脂牛奶250ml/箱蒙牛2008.08.07.0.8
蒙牛3內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司全脂滅菌純牛奶250ml/箱蒙牛2008.09.01.1.0
蒙牛4內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司高鈣低脂牛奶250ml/箱蒙牛2008.08.01.1.5
蒙牛5內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司早餐奶(麥香型)250ml/袋蒙牛20080814 1.9
蒙牛6內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司蒙牛早餐奶250ml/箱蒙牛2008.07.26/x 2.57
蒙牛7內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司苗店250ml/箱蒙牛20080728/W2063 438+07
蒙牛8蒙牛乳業(北京)有限公司木糖醇酸奶2kg/瓶蒙牛20080806 3.52
蒙牛9內蒙古蒙牛乳業(集團)有限公司高鈣低脂牛奶243ml(250g)/袋蒙牛20080908/C206/GAfb 4.2
蒙牛10蒙牛乳業(馬鞍山)有限公司蒙牛大果酸奶160g/箱蒙牛M200809036.8(樣品A)
蒙牛11蒙牛乳業(馬鞍山)有限公司蒙牛大果酸奶160g/箱蒙牛M200809037(樣品B)
伊利1濟南伊利乳業有限公司伊利芒果+黃桃酸奶125g/箱伊利2008.09.07.0.69
伊利2內蒙古伊利實業集團有限公司酸奶(木瓜+甜橙)125g/瓶伊利20080903 1.02
3伊利內蒙古伊利實業集團有限公司純牛奶220ml/袋伊利2008.09.13.2
伊利4內蒙古伊利實業集團有限公司脫脂牛奶250ml/箱伊利20080820 2.9
伊利5內蒙古伊利實業集團有限公司純牛奶220ml/袋伊利20080905MIAC6 5.5
伊利6內蒙古伊利實業集團有限公司純牛奶242ml/袋伊利20080906/LIA09 8
伊利7內蒙古伊利實業集團有限公司高鈣低脂牛奶250ml/盒伊利20080819 8.4
光明1北京光明建能乳業有限公司光明酸奶(原味)180g/袋光明2008.09.12 0.6
光明2武漢光明乳業有限公司原味酸牛奶180g/箱光明2008-09-13.45438+0
光明3北京光明健能乳業有限公司原味酸奶100g/杯光明20080910A 3.5
光明4北京光明健能乳業有限公司大果草莓酸奶450g/盒光明20080902BC 4.8
光明5光明乳業有限公司益生菌優奶酪(原味)190g/罐光明B20080908C 5.65
光明6北京光明健能乳業有限公司酸奶酸奶(原味)580克/瓶光明B20080909A 8.6
非法添加三聚氰胺的案例
2007年,深圳檢驗檢疫局從臺灣省進口的三批“愛豆”觀賞魚飼料中檢出三聚氰胺,三聚氰胺含量較高,分別為0.35 g/kg、0.47g/kg和0.51g/kg。這三批魚飼料* * * 846kg,貨值1016。
2007年,福建、天津、山東、珠海檢驗檢疫局從馬來西亞、泰國、秘魯進口魚粉中檢出三聚氰胺陽性(HS編碼均為2301201000),進口魚粉已被依法退運。
編輯第9段。家庭如何檢測乳制品是否含有三聚氰胺?
1。將奶粉按照比平時稠的重量用熱水洗凈,充分攪拌至無固體塊狀,然後放入冰箱讓牛奶靜置冷卻。
2。準備壹塊黑布和壹個空杯子。用黑布蓋住空杯子作為過濾器。
3。將冷卻的牛奶倒在壹塊黑布上,過濾。
4。如果過濾出白色固體,用清水沖洗幾次,以去除其他可溶性物質。
5。如果洗滌後發現白色晶體,可以將晶體放入清水中。如果晶體沈入水底。那很可能是三聚氰胺。這個奶粉不能用。
這種方法不壹定能查出微量的三聚氰胺,但是微量的三聚氰胺讓孩子得結石的可能性小很多,所以至少可以查出來。
以上方法僅供參考。
編輯第十三段。檢驗殘留標準
中國國家食品質量監督檢驗中心指出,三聚氰胺是壹種化工原料,不允許添加到食品中,因此不存在像農藥那樣的殘留標準限量。此外,在《2008年遼寧省飼料產品質量安全監測計劃》中,遼寧省動物衛生監督管理局明確規定,飼料中摻入的三聚氰胺應小於2mg/kg。
2008年9月22日,香港政府緊急立法,禁止食品中三聚氰胺含量超標。新法規定,嬰幼兒和孕婦食品中三聚氰胺含量每公斤不得超過1毫克,食品中每公斤不得超過2.5毫克。
在臺灣省,2008年9月24日,行政院衛生署參考國際檢驗方法及香港最新立法規定,並經征詢藥檢局及食品工業研究所專家意見後,決定以2.5 ppm(2500 ppb)作為食品中三聚氰胺殘留的檢驗標準,因為短時間內難以檢測出2ppm以下的三聚氰胺。但臺灣省農委會動物飼料三聚氰胺標準為0ppm,衛生廳的決定引起民眾不滿,林主任因此下臺。9月26日,新任衛生局長葉錦川公布了食品中三聚氰胺殘留的檢驗標準,更正為不檢出三聚氰胺。但指出,不準確的檢測如果不視為無效,可以用不準確的儀器進行欺騙。
2008年9月26日,新西蘭食品安全局參考歐盟每日容許攝入量標準(每公斤體重0.5毫克,20公斤兒童20 * 0.5 = 10毫克,70公斤成人70 * 0.5 = 35毫克),決定將嬰兒食品中的5.0 ppm(5000 ppb)和1.0ppm作為食品中三聚氰胺殘留的暫定檢驗標準。如果市場上的食品含量低於這個數值,就不會發布確認風險預警。但是,如果發現這個數值會導致人們食用超過每日允許攝入量的三聚氰胺,或者發現摻假,這個數值將隨時被審查[28]。
2007年美國發生寵物食品汙染事件後,美國禁止在飼料中添加三聚氰胺[29]。美國美國食品藥品監督管理局(FDA)沒有對食品中三聚氰胺的含量設定最低標準,但三聚氰胺是壹種不應該存在於食品中的物質,FDA禁止食品中含有這種成分。
根據歐盟委員會9月26日向各成員國發出的緊急通知,明確指出所有三聚氰胺含量超過2.5 mg/kg (2.5ppm)的產品應立即銷毀。
壹點不會殺任何人。