1911年， 江山縣立模範小學
1913年春，江山縣立文溪高等小學堂
1920年秋，浙江省立第九師範學校
1921年-1934年， 先後任江山縣、慶元縣、武義縣教育局局長
1927年，兼任國民黨江山縣黨部執行委員
1935年，江蘇省立民眾教育館工作（疑未就職）
1935年12月5日，南京訪戴笠，入軍統機要室（甲室）工作，任軍事委員會特別黨部、國民黨中央黨校幹事
1936年12月，軍統西北區少將特派員，秘密營救蔣介石
1937年，蘇浙行動委員會別動軍總指揮部秘書
1938年，忠義救國軍駐贛辦事處主任、陸軍第41軍司令部少將參議、第十壹戰區司令長官司令部少將參議
1939年5月-1941年，奉調貴陽辦事處，戴笠辦公室秘書
1940年，成都中央軍校警憲高級班受訓（存疑）
1941年-1942年1月，中央軍校高等教育班第六期受訓（改敘為第八期）
1941年後，軍統川康區副區長（公開身份為委員長成都行轅調查科少將科長）
1944年，西安警備司令部稽查處少將處長、第八戰區調查室少將主任
1945年，軍統局平津總督察兼肅奸委員會督察組組長
1946年3月，軍統南京辦事處
1948年7月-1949年1月，北平站站長
1949年1月23日，離開北平到南京，同年赴臺
1997年9月，回大陸探親
2005年7月，臺灣逝世 1935年12月5日，王蒲臣訪戴笠，戴以老同學關系，介紹其加入軍統甲室工作，處理機要，月薪100元。公開職務是軍事委員會特別黨部和國民黨中央黨部幹事。
1936年5月底，戴笠讓王蒲臣寫信，約某友於6月2日下午2時來戴公館見面，不意蒲臣誤寫為6月3日，戴笠足足等了半天，不見友人來，十分惱火。蒲臣請求處分，戴笠鑒於他平時工作認真，免於處分。1936年12月，西安事變。王蒲臣以軍統西北區少將特派員名義，潛伏西安與華陰壹帶，秘密從事營救蔣介石的工作。
1937年“八壹三事變”後，王蒲臣隨戴笠赴上海。不久出任蘇浙行動委員會別動軍總指揮部秘書，足跡遍及漢口、重慶、無錫、南昌、長沙、衡陽、貴陽、息烽等地。
1939年5月，王蒲臣隨戴笠來到重慶，在棗子嵐埡漱廬辦公處，作為戴笠的秘書，代表戴笠接見賓客和外勤人員。
1945年抗戰勝利後，戴笠任命王蒲臣為軍統局駐平津督察，兼任肅奸委員會督查組長。 當時北平有不少重要漢奸，肅奸委員會以宴請之名引蛇出洞，成功支開了司機和保鏢，酒過三巡，亮出底牌，將漢奸壹網打盡。手段甚為巧妙。 調查馬漢三
北平站第壹任站長馬漢三，因在國大選舉中為李宗仁拉票，引起蔣介石的不滿；又在軍統內部投靠鄭介民，造成毛人鳳的不滿；還在北平期間，與喬家才、劉玉珠拉幫結派，成立小團體“建國力行社”，犯了黨國禁忌。毛人鳳開始派人調查馬漢三的貪汙受賄問題。
1948年夏，新上任的北平站站長王蒲臣陪同毛人鳳來到北平警察局訓練所禮堂。毛人鳳講話，指出馬漢三貪腐問題，警告組織內部不準自搞小團體。
1948年12月15日，保密局局長毛人鳳命徐宗堯接任保密局北平站站長，此前徐宗堯的職務是保密局冀遼熱察邊區特別站站長。身為毛人鳳心腹的王蒲臣仍然以平津總督察的身份掌控著保密局。
暗殺何思源
隨著解放軍對平津的節節進逼，傅作義成為兩黨都在加緊爭取的對象。1949年1月，鄭介民飛赴北平遊說傅作義。鄭介民住在北京飯店，保衛工作由北平站站長王蒲臣和北平市警察局局長楊清植***同負責。
與此同時，北平市市長何思源參與和平運動，與***產黨來往甚密。蔣介石命毛人鳳暗殺何思源。毛人鳳、沈醉、葉翔之和劉紹復四人開會研究暗殺計劃。葉翔之親自率領四名特務飛北平，在北平站特務組的配合下執行。
1949年1月18日，王蒲臣派主任秘書安排手下段雲鵬將兩顆炸彈安放在何家，壹個置於何宅屋頂，壹個置於何思源外屋的床上。結果炸死何思源二女兒，傷及何本人、妻子和子女5人。
事後，王蒲臣命其主任秘書和段雲鵬赴南京，向保密局報告。
安排潛伏組
1948年末，北平已危在旦夕，毛人鳳計劃在北平布置五個潛伏組。王蒲臣雖把站長職務移交，卻遲遲沒有放權。徐宗堯認為保密局拿他做替死鬼，審時度勢，通過朋友華北剿總傅作義的中將參議池峰城，與中***地下黨取得聯系。1949年1月19日，王蒲臣與徐宗堯正式交接。
1月20日，在東四弓弦胡同4號的戴笠紀念堂，王蒲臣在全站人員面前，下令把北平站全部檔案燒毀。
1月21日，王蒲臣移交了經過保密局沒收的馬漢三和劉玉珠（軍統局華北辦事處秘書）的財產清冊壹本、庫房鑰匙把，其中部分珠寶、玉器、古玩等經鑒定估價為法幣7000億元。
1月22日下午5點，傅作義召集北平軍統各機構負責人在懷仁堂開了壹個短會。王蒲臣把擬好的特務人員撤離名單交給傅作義秘書簽字。
解放軍進城後，王蒲臣布置的五個潛伏組，徐宗堯迅速掌握了其中三組，組長分別是周受軒、韓北辰、龍超，繼又破獲路捷音和秦應麟組。 王蒲臣與戴笠相識於文溪高小。當時，王蒲臣年紀小，被同學姜潤才當馬騎，又哭又叫。學長戴笠看到後，為其打抱不平。同學們以為王蒲臣是戴笠的朋友，都不再欺負他。
民國十六年三月，王蒲臣任江山縣黨部委員的時候，收到戴笠的信，被鼓動去上海闖壹闖。王來到上海後借住在姐姐蕉梅家。戴笠住在張冠夫兄弟家。兩家同在壹幢房子裏，戴笠在樓上打地鋪，王蒲臣在樓下打地鋪。
1935年12月5日，王蒲臣在南京拜訪戴笠。時戴笠已為軍事委員會調查統計局第二處處長，當即邀請王蒲臣加入。王蒲臣進入軍統局機要室（又名甲室）工作，處理機密文件，任務繁重，壹天要工作18個小時。戴笠出門，王蒲臣常作為其助手隨行，負責文書、經費支付和翻譯電稿等工作。
1937年八壹三事變後，王蒲臣隨戴笠至上海。王蒲臣以住處為聯絡點，與日本線人接頭，收集情報。